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兩種不同的金屬導體A和B接觸時，由于不同金屬導體內自由電子的密度不同，在兩金屬導體A和B的接觸點處會發生自由電子的擴散現象，在接觸面上會產生接觸電動勢。
接觸電動勢由兩種材料的電子濃度差產生，而在材料上與接近開關有很大的不同，單在材料一定的情況下，隨著溫度升高，接觸電動勢會增大。
另外在溫差電動勢方面，溫差電動勢是由于同一種金屬導體兩端溫度不同而產生的一種電動勢。如果兩端溫度T>TO時，金屬導體內的自由電子就會從溫度高的T端向溫度低的TO端轉移，產生溫差電動勢。
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